La substitution électrophiles sur le noyau aromatique (benzène et dérivés)

Mécanisme

- Règle de Hückel: Les systèmes aromatiques à 2n+2 électrons π sont particulièrement stables. Avec 2·1+2=6 électrons π le benzène vérifie cette règle. - Par X⁺ nous désignons un réactif capable d'effectuer une attaque électrophile. - L'attaque enlève 2 électrons au sytème aromatique, la règle de Hückel n'est plus vérifiée: La stabiité est compromise. - En cédant H⁺, 2 électrons s'ajoutent au sytème aromatique: Le dérivé substitué a retrouvé sa stabiité!

Électrophiles courants

X⁺ = Cl⁺ Ion chloronium

Formation: (di)chlore et chlorure d'aluminium

X⁺ = Br⁺ Ion bromonium

Formation: (di)brome et bromure de fer(III)

X⁺ = NO₂⁺ Ion nitronium

Formation: acide nitrique concentré et acide sulfurique concentré

X⁺ = R⁺ Ion alkylium ou alkanoylium(R = alkyle ou acyle=alkanoyle)

Formation: chloroalcane (ou chlorure d'acide) et chlorure d'aluminium

Ici R⁺ = CH₃CH₂(Ethylium)

X = SO₃ Trioxyde de soufre( n'est pas un cation, mais possède une lacune électronique et une charge 2+ sur le soufre! )

Formation: dans l'acide sulfurique fumant (oléum)