Vladimir Markovnikov 1837-1904
La stabilité des carbocations augmente avec l'effet inductif des groupes alkyles attachés au carbone porteur de la charge positive.
En poussant des électrons vers ce centre chargé, l'effet inductif comble partiellement la charge positive et la rend moins virulente, donc plus stable:
Ceci permet de prévoir comment se fera l'addition dissymétrique sur un alcène, par exemple:
Dans l'addition d'un acide halogéné à un alcène asymétrique, l'ion d'hydrogène se fixe sur le carbone qui porte le plus d'atomes d'hydrogène. ou mieux:
Lors de l'addition d'un composé ionique du type H - X sur une double liaison carbone-carbone, le produit majoritaire est celui issu du carbocation le plus stable formé lors de l'attaque électrophile.