Aldéhydes et alcools réagissent (en milieu acide rapidement) pour former des hémiacétals:
Proposer un mécanisme de la réaction!
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Les hémiacétals sont des substances souvent instables, sauf dans le cas des sucres!
La cyclisation se fait par hémiacétalisation dans l'eau:
Dans l'eau, on constate à l'équilibre: - moins de $1\%$ de forme linéaire - $\approx 63\%$ de forme $\beta$ - $\approx 37\%$ de forme $\alpha$
Cette belle vidéo est due à Heisenberg12051901
Les représentations des formes cycliques peuvent être simplifiées de la manière suivante:
- Le pourcentage moins élevé de l'énantiomère ("anomère") $\alpha$ à l'équilibre s'explique par l'encombrement réciproque plus élevé des $OH$ en 1 et 2 qui se trouvent du même côté du cycle! - La cyclisation du (L)- glucose mènerait aux énantiomères suivants:
- Notez que dans la forme (D) les $OH$ qui étaient à droite dans la forme linéaire de Fischer se trouvent en bas du cycle, dans la forme (L) en haut et inversément. - Notez encore que dans la forme (D) $CH_2OH$ se trouve en haut du cycle, dans la forme (L) en bas. - Notez encore que dans les deux formes les $OH$ anomériques du carbone 1 se trouvent toujours en bas pour la forme $\alpha$, en haut pour la forme $\beta$.
Donnez les projection de Haworth de - du $\beta-(D)$- altropyrannose - du $\alpha-(L)$- galactopyrannose
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À ces cyclisations s'appliquent les mêmes règles que pour les aldoses, l'hydrogène de la fonction aldéhyde étant remplacé par le groupe $CH_2OH$
