Détermination de la formule brute à partir du pourcentage des éléments et de la masse molaire

Exercice 5

L'analyse d'une substance S donne les résultats suivants: - présence de C, H, O et N, - 0,654 g donnent 0,977 g de $CO_2$ et 0,499 g $H_2O$ par combustion, - La méthode de Dumas appliquée à 0,710g de cette substance consiste à éliminer tous les produits de la combustion, sauf l'azote $N_2$ qui est recueilli par déplacement d'eau: $153,4\; mL$ du gaz sont ainsi recueillis au niveau de la mer sur une cuve à eau à $20\;°C$ sous une pression atmosphérique de $1,00665\; 10^5 \frac{N}{m^2}$. Le niveau d'eau dans l'éprouvette est à 68 mm au-dessus du niveau de celui de la cuve. Sachant que la pression de vapeur saturante de l'eau à $20\;°C$ est de $0,025\; 10^5 \frac{N}{m^2}$, que la masse volumique de l'eau à $20\;°C$ est de $0,998 \frac{g}{mL}$ donner la composition centésimale en C, H, O et N. -$1,5\; g$ de cette substance, dissous dans $100\; g$ d'eau, abaissent le point de congélation de $0,47\; °C$. La constante cryoscopique de l'eau est $1,850\;°C$. Trouver la masse molaire de la substance inconnue, et en donner la ou les formules développées possibles.

1) %N par Dumas: D'après le principe fondamental de l'hydrostatique il vient: $p_A =$ $p_B$ $= $ $1,00665\; 10^5 \frac{N}{m^2}$ $p_B - p_C$ $=$ $\rho_{H_2O}\cdot g \cdot h $ = $998 \frac{kg}{m^3}$ $\cdot \; 9,81 \frac{N}{kg} $ $\; \cdot 0,068 m$ = $0,00665\; 10^5 \frac{N}{m^2}$, d'où: $p_C $ $=$ $1,00000\cdot 10^5 \frac{N}{m^2} $ Pression de l'azote seul = $p_N$ $p_C-p_{vapeur\;d^{,}eau}$ = $0,975\cdot 10^5 \frac{N}{m^2}$ D'après la loi des gaz parfaits il vient: $n_{N_2}$= $ \frac{0,975\cdot 10^5\cdot 153,4\cdot 10^{-6}}{8,314\cdot 293,15}$ = $0,00614$ $m_N$ $=$ $0,00614 \cdot 28$ $=$ $0,172\; g$ $\%_N$ $=$ $\frac{0,172\cdot 100}{0,710}$ =$24,2\; \%$ 2) %autres par les produits de combustion: $m_C$ $=$ $n_{CO_2}\cdot 12$ = $\frac{0,977}{44}\cdot 12$ $=$ $0,266 \; g$ $\%_C$ $=$ $\frac{0,266\cdot 100}{0,654}\; g$ = $40,7\; \%$ $m_H$ $=$ $n_{H_2O}\cdot 2$ = $\frac{0,499}{18}\cdot 2$ $=$ $0,0554 \; g$ $\%_H$ $=$ $\frac{0,0554\cdot 100}{0,654}\; g$ = $8,5\; \%$ $\%_O$ $=$ $100-40,7-8,5-24,2$ = $26,6\; \%$ 3) Masse molaire par cryométrie: $\mu_{S}$ $=$ $\frac{\Delta T}{K_f}$ = $ \frac{0,47}{1,850}$ = $0,254$ $n_S$ $=$ $\mu_{S}\cdot 0,100$ $=$ $0,0254$ $M_S=\frac{m_S}{n_S}$ = $\frac{1,5}{0,0254}$ $=$ $59,1\frac{g}{mol}$ 5) Formule brute: Une mole de S renferme $\frac{59,1\cdot 0,242}{14}$ $=$ $1\; mole\; N$ $\frac{59,1\cdot 0,407}{12}$ $=$ $2\; mole\; C$ $\frac{59,1\cdot 0,085}{1}$ $=$ $5 \;mole\; H$ $\frac{59,1\cdot 0,266}{16}$ $=$ $1\; mole\; O $ Formule brute: $C_2H_5NO$