Pour trouver la position d'un couple dans le → tableau des couples d'oxydo-réduction, on procède de la manière suivante:
Dans un des compartiments d'une pile, on introduit l'oxydant et le réducteur (et éventuellement les ions $H^+$) en question avec des molarités de $1\frac{mol}{L}$ s'ils sont solubles, sinon purs.
L'autre compartiment sera occupé par l'électrode standard d'hydrogène:
L'électrode proprement dite (1) est en platine qui dissout le gaz (di)hydrogène (2) amené constamment avec une pression de 1 atm, le tout plongé dans une solution (3) de molarité en ion hydrogène $[H^+]$ $=$ $1\frac{mol}{L}$.
On mesure ensuite la tension (en Volt) aux bornes de cette pile.
La tension $E^o$ d'une pile constituée d'une part par un couple d'oxydo-réduction avec les molarités de $1\frac{mol}{L}$ et d'autre part par l'électrode standard d'hydrogène est appelée potentiel standard du couple d'oxydo-réduction
C'est le nombre que vous trouvez en marge du couple dans le → tableau des couples d'oxydo-réduction. Il détermine la place dans le tableau. Le potentiel réel d'un couple dépend des concentrations: il augmente avec la concentration de l'oxydant (ou des ions $H^+$ éventuels) et diminue si la concentration du réducteur augmente.
La tension d'une pile ( avec des molarités de $1\frac{mol}{L}$) est la différence des potentiels d'oxydo-réduction de ses couples
La pile $Cu^{2+}1\frac{mol}{L}/Cu$ ; $Ag^+1\frac{mol}{L}/Ag$ possède une tension aux bornes de 0,81 - 0,35 = 0,56 Volt. Son pôle positif est du côté de l'oxydant le plus fort $Ag^+$ Son pôle négatif du côté du réducteur le plus fort $Cu$